AliasディレクティブはDocumentRoot外にファイルを設置したい場合に使用するディレクティブです。
/var/www/html/がドキュメントルートの場合、http://www.example.com/index.htmlにアクセスすると、それは/var/www/html/index.htmlにアクセスしていることになります。
ドキュメントルート内同士のAliasはできません。
また、Aliasでドキュメントルートを指定することはできません。

Aliasを設定するには、mod_alias.cというモジュールが必要になります。
これは、デフォルトでインストールされるモジュールです。

/var/www/wordpress/をhttp://www.example.com/wordpress/にマッチングしたい場合、

Alias /wordpress/ /var/www/wordpress/

をhttpd.confに記述します。
<IfModule mod_alias.c>～</IfModule>が記述されている場合は、その間にAliasディレクティブを記述する必要があります。