PostgreSQLでプライマリキーを変更するにはALTER文を発行します。まずプライマリキーを削除します。その後プライマリキーを追加するという手順です。

ALTER TABLE テーブル名 DROP CONSTRAINT プライマリキー;

これでプライマリキーを削除します。その後、プライマリキーを追加します。

ALTER TABLE テーブル名 ADD CONSTRAINT プライマリキー(column1,…);

プライマリキーは1つ以上指定します。最後にWITH (FILLFACTOR=90)というようにテーブルページの使用率（10～100%）を指定できます。