suffixは、SQL*Plusが使用するファイルの、デフォルトのファイル拡張子が格納されています。
SQL*Plusコマンド使用時にファイルを指定したりしますが、拡張子を省略するとsuffixに設定されている拡張子がデフォルトで使用されます。
デフォルトではsuffixの値はsqlです。、現在suffixにはiniが設定されているとします。その状態で

@select

と入力した場合、select.iniという名前のファイルを実行することになります。
現在のsuffixの設定を見たい場合は

show suffix

と入力します。