スカイプではファイル送信することができます。
下図にある「ファイル送信」ボタンをクリックして、ファイルを指定します。



ファイルを指定して「開く」を押したら勝手に送信されます。（相手の許可が要ります）
以下、ファイル送信時に相手の許可を待っている時の表示例です。



ファイルは暗号化されて送られるため、大きいサイズになると時間がかかるようです。