@（アットマーク）は指定したファイルに記述されているSQL*PlusコマンドやSQLコマンドを実行します。
例えばホストOSのカレントディレクトリにfile_name.sqlというファイルが存在するとして、

@file_name.sql

と入力すると、file_name.sql内に記述されているSQL*PlusコマンドやSQLコマンドを実行することができます。
ファイルは、ホストOSのカレントディレクトリに存在するファイルでないといけません。

また、@（アットマーク）と同じ働きをするコマンドとして start コマンドがあります。
このコマンドを使用する場合は

start file_name.sql

というように入力します。

show suffix

と入力して、 suffix "sql" と出力されたら上の例は

@file_name

というように拡張子（.sql）を省略できます。suffixコマンドについて詳しくは、suffixを見てください。